摘  要：本文以4-二（乙氨基）水杨醛和丙二酸酯为原料，经过三步反应获得7-二（乙氨基）-3-甲酰基香豆素。文中我们详细考察了合成7-二（乙氨基）-3-甲酰基香豆素的影响因素，如温度，投料比，溶剂等，得出结论：反应1, 调节温度为100 ℃, 以无水乙醇为溶剂比较有利于反应进行。反应2, 当温度为120 ℃, pH 为5-6时可得到较高产率的香豆素。反应3, 当PClO3的量是香豆素的3倍当量可以得到较高产率的3-甲酰基香豆素。对产物应用进行初步研究，我们合成了香豆素邻苯二胺Schiff碱。并通过UV, 元素分析和荧光测试对所得产物进行了初步表征。

关键字：香豆素；4-二（乙氨基）水杨醛；Schiff碱

Study on the Synthesis and Aplication of 7-Diethylaminocoumarin-3-aldedyde

Abstract: In this thesis，we have obtained 7-diethylaminocoumarin-3-aldedyde with 4-diethylamino salicyldehyde and diethylmalonate as starting materials, and it was synthesized by three steps. We investigated the factors that affected the synthesis of 7-diethylaminocoumarin-3-aldedyde, such as temperature, material ratio, solvent et al. We analyzed and compared of the experiment dates, obtained the optimized reaction conditions. It is good for reaction one when temperature is 100 ℃ and use absolute ethanol as solvent. When we control temperature at 120 ℃, and pH value is 5 to 6, the yield of 7-diethylaminocoumarin is good. For reaction three, when POCl3 is as three times as 7-diethylaminocoumarin, the yield is good. By reacting with o-phenylenedi amine to synthesize Schiff base, we study on its application preliminarily. Finally, the target product was characterized by UV, Elemental Analysis and Fluorescence Test.                

Key Words: Coumarin; 4-Diethylamino Salicyldehyde; Schiff Base  

目    录

摘  要 1

引  言 2

1. 实验部分 4

1.1  实验仪器与试剂 4

1.2  7-二（乙氨基）-3-香豆素羧酸酯的合成 4

1.3  7-二（乙氨基）香豆素的合成 4

1.4  7-二（乙氨基）-3-甲酰基香豆素的合成 5

1.5  3-甲酰基香豆素Schiff碱的合成 5

2. 结果与讨论 6

2.1  影响7-二（乙氨基）香豆素产率的因素 6

2.2  影响7-二（乙氨基）-3-甲酰基香豆素产率因素 7

3. 全文总结 8

4. 产品表征 8

4.1  紫外谱图分析 8

4.2  元素分析 9

4.3  荧光谱图分析 10

参考文献 11

附  录 13

致  谢 14

3-甲酰基香豆素的合成及应用研究

引言

香豆素是一种在自然界普遍存在的内酯类化合物，又称1, 2-苯并吡喃酮，目前合成这类化合物有很多方法，下面我们就简要介绍几种反应在香豆素合成中的应用。

第一、Perkin反应[1]在香豆素合成中应用较多，工业上合成香豆素主要应用该法，但是该法存在产率比较低，需用强碱催化，反应温度较高的缺点。反应式如图1所示：

第二、Knoevenagel反应是对Perkin反应的改进，用活泼亚甲基化合物做原料扩大了使用范围，同时该反应的产率也有所提高，但是该法存在所需温度较高的缺点，反应式如图2所示：

第三、Pechmann反应在香豆素的合成中因为产率较高而应用较广。同时，该反应改用酚类做原料，克服了取代的水杨醛不易合成的缺点。同时反应式如图3所示：

以上三种合成方法是比较具有代表性的传统的合成方法，由于其都需要用酸或碱做催化剂，污染严重，与现在倡导的绿色化学的理念不符，为了探索出新的绿色的合成方法，各国科学家们做出了很大努力。目前主要有两种新的合成香豆素的方法[2]：

（1）通过微波辐射合成香豆素。微波合成香豆素因其产率高，反应快，后处理简单而得到国内外研究者的亲睐。Pajitha等[3]在没有溶剂的情况下，以苯酚和“三乙”（乙酰乙酸乙酯）为原料，CuPy2Cl2为催化剂通过微波辐射得到纯度较高香豆素，其产率可达60 %-95 %。陈雄等[4]在微波辐射下以邻苯二酚和“三乙”为原料，硫酸做催化剂得到香豆素的衍生物，产率达87 %。