氟代二芳基酮的腈甲基化反应研究(2)

因此,在有机合成中过程中,为了能够让新引入的原子或基团更容易的接到原分子的某一特定位点时,那么我们可以引入一个导向基来抑制或者提高参与反


因此,在有机合成中过程中,为了能够让新引入的原子或基团更容易的接到原分子的某一特定位点时,那么我们可以引入一个导向基来抑制或者提高参与反应的基团的活性,在反应结束后,将最初引入的基团去除来得到目标产物。即引入的导向基能够使反应分子的活性中心变成合成需要的特定位点,从而适应有机合成时的需要。

C-H键活化反应利用有机物中广泛存在的C-H键,一步生成碳碳键和其他碳杂键,突破了传统合成方法的底物限制,缩短了反应的步骤,提高了合成的效率,已经成为现代有机合成的重要手段之一[4]。导向基在合成反应特别是合成有机物过程中的应用非常广泛,特别是C-H键的活化方面。近年来,过渡金属催化的碳氢键活化反应由于具有良好的原子经济性、广泛的底物适应性和良好的反应活性而受到化学家们的广泛关注,C-H键的活化方面有着广泛的发展,已经成功应用于重要的天然产物、药物分子及功能材料的合成上。

值得一提的是,近年来研究人员开始更加关注对可去除和可化学修饰导向基团的探究,可去除和可修饰导向基团的应用,将大大扩展底物的使用范围、使C-H键官能化反应的自由度增大,与此同时凭借化学修饰导向基团可以使分子多样性的构建更加快捷的实现。此外,氮配位的导向基团在C-H键官能化反应过程中也得到了更多的使用,因为它具备较好的配位能力、性质也很稳定、合成难度小等优点。近年来,一些比较好去除和可修饰的含氮导向基团在被研究人员慢慢发掘[5-6]。

导向基团在合成有机物过程中有着很大范围的应用,特别是C-H键的活化方面,它对合成有机物有着举足轻重的作用,同时导向基团的种类也在被研究人员慢慢地发掘,因此对于导向基团的不断探究是必不可少也是非常有必要的[7]。

1.2 理论意义和实际应用价值

导向基在化学反应过程中,特别是合成有机物过程中有着广泛的应用,不管是C-H键的活化方面还是其他化合物的合成方面,它对合成有机物起着非常重要的作用,而且是非常有价值和发展前景的。

C-H键活化反应利用有机物中广泛存在的C-H键,一步生成碳碳键和其他碳杂键,突破了

传统合成方法的底物限制,缩短了反应的步骤,提高了合成的效率,已经成为现代有机合成的重要手段之一。近年来,过渡金属催化的C-H键活化反应由于具有良好的原子经济性、广泛的底物适应性和良好的反应活性而受到化学家们的广泛关注,已经成功应用于重要的天然产物、药物分子及功能材料的合成上。其中,研究如何利用导向基团辅助的策略,促进惰性碳氢键的活化,提高反应的区域选择性,使得多种碳氢键的化学转化得以实现,一直是C-H键活化领域的热点[8]。

比较受关注的催化C-H键活化的方法就是用金属催化。由于过渡金属化学性质比较稳定,即使在空气和湿度相对比较大的情况下下依然很稳定,部溶于液氨,也不太溶于盐酸,但能够很好的溶于王水和浓硫酸中等[9]。因此,在合成有机物过程中过渡金属能够成为很好的催化剂选择也是得益于它的这些性质。金属催化剂是能够经常见到的,比如一些常见的钯催化剂有Pd(OAc)2 、PdCl2、PdCl2(PPh3)2,它们在合成有机物过程中非常受研究人员的认可和喜爱,之所以受研究人员的认可和喜爱,是因为一方面以钯为中心的配体导向C-H功能化可以更加准确、便捷、有方向性的生成C-X键(X=C、O、N),已达到所需官能团的引入;另一方面多种导向基团都可以钯形成环金属化,这能够使SP2和SP3位置上的C-H活化更加容易;此外,大部分钯催化导向C-H活化都能更好的适应周边的环境等,这些优点都令含钯化合物很受欢迎[10]。