摘要：本论文主题为设计并合成一类新型的Anderson型杂多酸，我们的工作内容是先合成以Cr为中心金属的Anderson-B type多金属氧酸盐，即构建Mo-O官能团，然后用Tris-CH3对合成的杂多酸进行单边修饰。这种用三羟甲基乙烷对多酸进行单边修饰的方法大大提高了杂多酸的溶解性，以及杂多酸作为催化剂的催化活性。此外，为了检测杂多酸的催化活性，我们用杂多酸催化了甲酰胺类化合物的合成，并取得了很好的收益。该篇论文丰富了多酸的结构同时拓展了多金属氧酸盐的应用。

关键词：杂多酸；修饰；肟；催化氧化

Synthesis of Terpenoids Catalyzed by Inorganic Metal Complexes

Abstract:This paper aims to design and synthesize a novel Anderson-type heteropoly acid. Our work is to synthesize the Anderson-B type polyoxometalate with Cr as the center metal, ie, to construct Mo-O functional group, and then use Tris. -CH3 unilaterally modified the synthesized heteropolyacid. This unilateral modification of the polyacid with trimethylolethane greatly improves the solubility of the heteropolyacid and the catalytic activity of the heteropolyacid as a catalyst. In addition, in order to detect the catalytic activity of heteropolyacids, we synthesize carboxamides using heteropolyacids and achieved very good results. The paper enriched the structure of polyacids and extended the use of polyoxometalates.

Keywords: POMs;Retouch;oxime;Catalytic;oxidation Written by: Yuan-yuan LiSupervised by: Han Yu

目录

1  前言 1

1.1 实验研究背景 1

1.2  研究水平 2

1.2.1  多金属氧酸盐的结构 2

1.2.2 多金属氧酸盐催化剂的应用 6

1.3  肟 9

1.3.1 肟的催化氧化 9

1.4  小结 12

2  实验操作 13

2.1  试剂与仪器 13

2.1.1  试剂 13

2.1.2  实验设备 13

2.2  主要实验内容 14

2.2.1  Cr-Anderson B type多金属氧酸盐母体的制备 14

2.2.2  Tris-CH3单侧修饰的Cr-Anderson多酸 14

2.2.3  多金属氧酸盐催化反应 14

3 实验结果与成果讨论 16

3.1  实验成果 16

3.1.1  多金属氧酸盐母体的合成 16

3.1.2  单侧甲基修饰的Cr-Anderson B type多金属氧酸盐的合成 16

3.1.3  单侧甲基修饰的Cr-Anderson B type多金属氧酸盐催化剂的应用 16

3.2  分析产物的核磁谱图 16

3.2.1  多金属氧酸盐母体的核磁谱图 16

3.2.1  分析benzaldehyde oxime核磁谱图 17

3.2.2  分析4-methoxybenzaldehyde oxime核磁谱图 18

3.3  产品红外图谱图分析 19

3.3.1  多金属氧酸盐母体红外谱图的分析 19

3.3.2  甲基修饰的多金属氧酸盐母体红外谱图的分析 20

4  结论 20

前言

1.1 实验研究背景

多金属氧酸盐（POMs）是氧和早期过渡金属（例如，M = V，Nb，Ta，Mo，W）之间在其最高氧化态下的组合。它们也可能含有各种杂原子（如X = P，As，Si，Ge）。多金属氧酸盐是一种含有数十到数百个金属原子的分子氧化物，它的作用是能够与大多数金属氧化物区分开来。在一个单一的聚簇分子中形成纳米粒子，达到核高达368个金属原子。多金属氧酸盐是由两种或更多种无机酸通过消除水而衍生的大量金属 - 氧簇。如果杂多酸由相同的无机酸缩合而成，则称为异多金属酸盐;如果不是，杂多酸被命名为异多金属氧化物。一般而言，多金属氧酸盐由三个或更多的过渡金属氧阴离子组成，由共同的氧原子连接在一起形成一个大的封闭的三维框架。多金属氧酸盐由具有结构多样性的阳离子和聚阴离子簇组成，其中MOx（x = 5,6）的金属多面体是基本结构单元。 这里，M通常代表处于其高氧化态的早期过渡金属（TM），例如W，Mo，V，Nb，Ta等等，其可以部分地被其他金属取代，包括Al，Ti，Cr，Mn ，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Zr，Ru，Pd，Ag，Hf，Ln等。迄今为止，已经报道了许多TM-取代的杂多酸的良好例子。 一些聚阴离子以显着影响其性质的杂原子为中心。 这些杂原子通常是主族元素，包括Si，P，S，Ge，As，Se，B，Al和Ga，但不限于这些。 一些较晚的TM，例如Co和Fe也被发现为杂原子[1]。