1.4基于MOF结构的应用 通过有趣的结构多样性,MOF材料可以应用于许多重要领域。一些特殊性质可以通过适当改变MOF材料的结构来实现。MOF材料中含有无机
1.4基于MOF结构的应用
通过有趣的结构多样性,MOF材料可以应用于许多重要领域。一些特殊性质可以通过适当改变MOF材料的结构来实现。MOF材料中含有无机和有机组成部分,有序排列使得其用于许多有趣的应用。这使许多方面的应用变得可能,如磁性、催化、发光等,这取决于在MOF中的金属原子排列。MOF作为新的晶体材料,其金属不饱和位点、高的比表面积、丰富的拓扑调节性和结构可被调节的属性,使MOF材料在气体储存、分离、纯化等方面的应用具有潜在的可能。MOF材料有机、无机两部分的前驱体所具有独特的电、磁、光、催化特性被带入到组装后的MOF材料当中,通过特定的合成方法产生各种需要的结构,使其成为多功能的材料。本节描述的MOF在吸附、荧光、磁性等方面的可能应用。
1.4.1MOF用于去除水污染物
过去的二十年里,金属有机骨架(MOF)已经成为一类非常有前途的多孔材料,关于MOF合成和应用的文献也日渐增多。MOF材料的美在于其可调纹理和化学性质。高表面积、可调孔径、各种功能性的并入使它们在气体吸附和分离、催化、能量存储、超级电容器、生物医学等方面都有所应用。近年来,各种MOF复合材料已经受到广泛的关注。
近年来,随着城市的巨大产业化,废水量大幅增加,而新鲜的饮用水出现持续下降。来自不同行业排放的废弃物包括重金属、个人护理产品、药品、除草剂和染料。每年产生的染料量大约是900万吨10万个品种,其中纺织、食品和着色行业比重较大。这些染料对水生生物和去除染料时造成的有害影响是至关重要的,因为他们中的一些甚至致癌。其中亚甲基蓝(MB)已被广泛研究,在废水处理过程,MB是被排入水体的常见染料之一。目前用于去除染料有催化氧化、生物降解和吸附等各种方法。
吸附是用于从水中去除染料的有前景的方法之一。但是,也有从废水中去除染料的各种挑战,例如,吸附剂的吸附能力低,有限的pH操作范围和再生材料。原始和复合吸附剂,例如,活性炭、石墨烯、石墨烯氧化物、中孔碳、粘土、沸石、活性炭、金属氧化物的复合材料和一些已报道了的特定MOF材料,都能吸附除去废水中的MB[11]。然而,由于水介质的MOF材料的不稳定性,吸附容量低,导致使用MOF的废水处理过程(WWTP)非常有限。据报道,污水处理厂使用基于Cr的MOF去除甲基橙(MO)属首次应用MOF[12]。研究显示,与氨基组MOF功能化导致对甲基橙的吸附容量升高到194mg/g。此后,其他一些MOF材料也已经被用于去除染料,但仅限于MIL-53、MIL-100、MIL-101系列。在过去的几年里,当Cu-BTC用于MB的吸附去除时,铜基MOF材料的使用(HKUST-1)引起了人们的注意。
然而,去除MB的能力非常有限。更甚的是,静电相互作用,被报道为在去除MB中由pH影响的主要因素[13]。在另一项研究中,联苯四羧酸(h4tptc)用于苯六羧酸结合(h6tptc)MOF的合成,导致了较高的MB吸附容量[14]。然而,大规模制备连接器的成本又是非常高的。
这有使用铜基MOF材料和UIO-66吸附去除MB的一些研究。UIO-66及HKUST-1是在水介质中稳定的材料,已经被广泛应用于各种有机废物的清除过程[15]。据报道,HKUST-1与氧化石墨的复合物已被用于氨吸附和去除MB。HKUST-1和氢氧化锆复合材料的协同效应(在有毒化学品氨氰,氯和二氧化硫)通过测试。不过,也有双金属铜和锌的MOF材料在污水处理方面研究甚少。二进制MOF原位合成和吸附去除MB的容量,具体而言,选择羧酸基的接头,以加强MOF与双金属结构(Cu和Zr)的功能复合[16]。有意思是,MB上复合的MOF吸附比原始的MOF高得多。本研究中,在污水处理厂协同效应复合MOFs材料的原位合成方面开辟了新的视野。