本文以二苯基酮为原料合成四苯乙烯,再由发烟硝酸和醋酸将其进行硝化得到四硝基四苯乙烯。通过水合肼还原法,将上一步合成得到的产物进行还原,成
本文以二苯基酮为原料合成四苯乙烯,再由发烟硝酸和醋酸将其进行硝化得到四硝基四苯乙烯。通过水合肼还原法,将上一步合成得到的产物进行还原,成功地制备出四氨基四苯乙烯。再将其与三氯三嗪反应制备8-氯-四苯乙烯衍生物,然后与二乙基胺胺反应合成八(二乙基胺)-四苯乙烯衍生物,并研究该化合物与碘的相互作用。最后使用一些表征手段分析产物结构,如 MS 、 HNMR 等。同时,我们对实验过程中可能存在的影响因素进行了探讨,通过多次反复实验,对实验条件不断进行优化和总结,从而提高产率。
2. 文献综述
2.1 四苯乙烯在生物探针中的应用研究
唐本忠等[9]于2001年率先发现,处于溶液状态跟在固态或聚集态下时,桂杂环戊二稀表现出了两种截然相反的现象。在前者中没有荧光现象,而在后者中则不同。这被他们称为聚集诱导发光效应(Aggregation Induced Emission,AIE)[10,11]。在具有 AIE 特性的物质中,四苯乙稀(TPE)类化合物的结构简单、化学性质稳定、电子转移几率大以及易官能团化等特点,吸引了大家的广泛关注,并在固体荧光材料体系中被加以应用。 TPE 之所以具有这种特性,在于它在处于聚集态下,其结构的规整度有所提高,相互作用也得到了加强,并且芳香环中的内旋转也有所抑制,从而减少了非辖射的能量转移,进而有利于辖射跃迁的发生,使其产生荧光。从 TPE 出发制备出的荧光探针,通过被待测的分子促使该探针的聚集状态发生改变,导致信号发生变化,从而能将其有效地检测出来。近些年来,研究者们已经报道了许多四苯乙稀Am型荧光探针对种种待测物质进行测定。
Tong 等[12]从四苯乙烯这一物质出发,制备了3种化合物。研究发现处于溶液状态下,他们都不会有发光现象产生,若是发生聚合的话,情况则表现的和前者迥然不同,其分子内的转动则会立刻受到抑制,这种情况的发生会导致形成聚集诱导发光,因此便有了相当高的发光效果。另外,该课题组还进行了其他的实验来探讨了这些衍生物的性质。他们在对牛血清蛋白进行测定时,同样也用到了聚集诱导发光效应,通过从反复多次的实验而得出的结果中,他们发现1,2-二[4-(3-磺基丙烯基)-苯基]-1,2-二苯乙烯这种探针表现出了灵敏度以及选择性都很不错等特点。
Hong 等[13]从四苯乙烯这一物质出发制备了2类衍生物,它们的结构中均存在三联吡啶,并通过多次实验就其光学性质进行了研究,同时还探讨了它们对于多种不同的金属离子产生的响应。其研究结果表明:(1)它们处于溶液中时可以看做无荧光现象产生,但是若是发生聚合的话,情况就会变得很不一样,由于具有聚集诱导发光,而促使它们会呈现出比较强的荧光。(2)酸碱度一旦发生改变时,纳米沉积的四苯乙烯衍生物就能够立刻在很短的时间内做出一些相应的改变。(3)四苯乙烯衍生物是种典型的荧光探针,并且它们能够有选择性地对不同种类的金属离子表现出一些不同的应答。例如,有锌离子在其中作用时,我们可以观察到荧光光谱立刻发生明显的变化,表现出红移的现象,这样就可以很简单将锌离子区分出来。另外,在体系中加入了锌离子后,我们能看到结构中存在三联吡啶基团的四苯乙烯衍生物的颜色会立刻发生变化,在短时间内就变成了洋红色,这能迅速而有效地测出锌离子来。
2 型糖尿病(T2DM)[14]在我们的生活中已经愈来愈常见了,它的发病率也不断攀升。近些年来,已经成功地研制了一种新型药二肽基肽酶4抑制剂(DPP-4 抑制剂),这种药物在服用之后可以起到相当不错的降糖效果。另外,这种药物不仅能对胰岛起到很好的保护作用,还可以阻止疾病的恶化,因此非常的安全。所以,在治疗2 型糖尿病时,根据待测样中所含的 DPP-4 量,来推测这种抑制剂对该病产生的效果显得非常的重要。 Cheng 等[15]在前年就报道了 DPP-4 荧光探针,这种探针不仅具有聚集诱导发光效应,还表现出了优良的荧光切换特性等特点。该课题组从四苯乙烯出发,将特异性肽插入其结构中合成出一种探针分子,这种分子可以在生物体内外能有选择性地的测定出 DPP-4 ,并且在检测的过程中表现出了很高的灵敏度。另外,他们还发现这种探针分子在活细胞中也可以有选择性地灵敏地筛出这种抑制剂,这对 2 型糖尿病的治疗来说意义重大。