几种有机过氧化物热稳定分析(4)

静态法和动态法是热分析动力学的两种方法。 静态法可在等温等压条件下测量 与 的关系。它最大的特点是在测量过程中温度是恒定不变的,即式(2.1)中


静态法和动态法是热分析动力学的两种方法。

静态法可在等温等压条件下测量 与 的关系。它最大的特点是在测量过程中温度是恒定不变的,即式(2.1)中 是定值, (C为常数)。静态法的优点是不需要复杂的实验和仪器,并且只需要简单的动力学计算;缺点是实验量大,周期长,而且在反应过程中很难保持等温,因此静态法并不能适用于所有情况。

动态法是在线性变温的条件下测定反应进程随温度或时间变化的关系。动态法有单升温速率法和多升温速率法两种。经过大量的研究证明,多升温速率法比单升温速率法所得到的结果更加准确[35]。动态法中温度随时间的变化而变化,这使得方程需要进行复杂的处理。

2.2.3  经典热分析动力学方法

在动态法中,最常用的是多升温速率法。多升温速率法通过改变的温升速率,得到多条热分析曲线,以此来进行动力学分析。由于大多数多升温速率法在进行动力学处理时,都会确定一个固定的转化率,再处理多条曲线,所以又叫做等转化率法。这类方法的特点是在转化率 不变的情况下,能得出一个固定的 值,从而达到不引入动力学模型函数并得到较为可靠的活化能值的目的。