2、 催化剂

（1）分子筛催化剂

于健强等[10]合成了两种不同的分子筛用于催化氧化苯乙烯。在使用Ti-MCM-41的情况下，苯乙烯转化率仅为7.2%，而苯甲醛选择性高达74%；在使用Mn-MCM-41的情况下，苯乙烯转化率相对较高，为17.9%，而苯甲醛选择性为18%。陈小晖等[11]采取水热法合成了在弱碱性的条件下显示出良好的催化活性Bi-Si中孔分子筛，模板剂是十六烷基三甲基溴化铵，其中硅由正硅酸乙酯提供，铋由硝酸铋提供。先向25 mL的甲醇溶剂中加入1.5 mL苯乙烯和0.075 g催化剂，再加入氧化剂4.5 mL 30%的过氧化氢，保持反应温度在80℃左右2 h，得到苯乙烯的转化率为43.1%，苯甲醛的选择性为73.5%。李钢[12]等合成了用四丙基溴化铵（TPABr）做模板剂、再加硅溶胶制取的钛硅分子筛TS-1用于苯乙烯氧化反应。使用这种方法得到的产物的选择性比经典法中实验结果更高，但呈现出的活性有所下降。在钛硅分子筛中含有骨架钛，这是能够将苯乙烯转化为苯乙醛的核心所在。而催化苯乙烯转化成苯甲醛的反应中，部分缩合的六配位钛物种与丙酮溶剂做对比，选用醇类溶剂的情况下苯甲醛的选择性更高，其中，溶剂是甲醇（甲醇与苯乙烯体积比=3:1）时苯乙烯的转化率最好，为17.94%，而苯甲醛选择率更是高达82.34%。此种方法中的TS-1有明显优点，不但价格低廉，比且并未检测出产物中有氯的存在，因此适用于食品工业。法国的V.HULEA[13]以摩尔比为1:2的过氧化氢与苯乙烯，然后加入乙腈，70℃条件下反应5 h后，所得苯甲醛在产物中占比最高。与此同时，溶剂效应对反应的影响也是他们的研究对象之一，结果发现在使用各种催化剂的条件下，都是用乙腈做为溶剂能使苯乙烯转化率到达最高，这应该与乙腈溶液具有强极性密切相关。陈丹丹等[14]以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂，钛由Ti(SO4)2提供，制作了多种钛含量的Ti-MCM-41分子筛，探索了反应的优化条件，发现添加催化剂100 mg，摩尔比为1:1的苯乙烯和过氧化氢溶液，再添加20 mL乙腈溶剂，在60℃下反应12 h，结果发现苯乙烯转化率高达47.4%，苯甲醛选择性为93.1%，转化率和选择性都十分令人满意。魏田升[15]等以Nb-SBA-15分子筛作为催化剂，15%的Nb负载量时催化氧化活性最优。摩尔比为1:2:2的苯乙烯、过氧化氢和丙酮溶液在70℃的温度下连续反应8 h，苯乙烯的转化率高达46.65%，苯甲醛的选择性高达98.87%。Nijhuis提出了此类反应的催化氧化方法机理，其中涉及到 [Ru-O(t-Bu)-O]类活性自由基中间体的形成 [16,17]。

（2）杂多化合物

目前，科研人员将目光投入到一种叫做杂多化合物的新型催化材料，其在催化领域展现出优秀的性能，并且对环境友好。在有机合成反应中的应用研究发展迅速[18]。杂多酸（Heteropolyacid，简称HPA）和杂多酸盐（Heteropolyacid salts）总称为杂多化合物（Heteropolycompound，简称HPC）。根据中心原子的差异与杂原子的个数的区别，可将杂多化合物分为以下几个主要类别：Keggin型、Dawson型、Waugh型、Silver型和Anderson等。

含钼杂多化合物是一类多功能催化剂，其有较强的酸性、氧化性和选择性，可再生循环使用且速度快[19]，因而广泛应用于催化反应。此类化合物含有多以最高价氧化态形式出现的配原子，根据不同的外界情况，配原子的价态会发生相应变化，因此展现出氧化还原性。正是因为元素价态易变的特性，当钼系杂多化合物中部分Mo原子被V原子取代时，其酸性和氧化性发生改变。因此，对钼钒杂多化合物的研究探索有利于开发新型、高选择性的催化剂[20]。在崔岩[21]的实验中，在30℃的反应温度下，苯乙烯的氧化产物全部为苯甲醛，苯乙烯的转化率为5.8%。实验得到的结论是：在0.050 g钒钼杂多化合物中加入6.4 mmol苯乙烯和7.5 mL乙腈，再使用逐滴加入的加料方式添加19.2 mmol的过氧化氢，在50℃下连续反应2小时。得到最优结果反应物的转化率达到84.3%，苯甲醛的选择性达到90.7%。