宋立民[2]研究团队则在催化剂负载与壳聚糖负载型钯进行配比,在温度、溶剂、反应时间和氢压状态对巴豆醛和环戊二烯选择性氢化反应的结果进行调研论
宋立民[2]研究团队则在催化剂负载与壳聚糖负载型钯进行配比,在温度、溶剂、反应时间和氢压状态对巴豆醛和环戊二烯选择性氢化反应的结果进行调研论证。研究证明,同等条件下,环戊二烯达到了百分百转化率;巴豆醛也达到了百分之百转化率;环戊烯达到百分之九十九以上选择性,并且正丁醇也满足最少百分之零以上选择性。
李莉 [3]的研发团队依次使用PdCl2乙醇溶液和PdCl2水溶液与壳聚糖进行配比,提取得到两类不同催化剂。研究催化硝基苯酚加氢生成对氨基苯酚(PAP)在正常温度与条件下与这两类催化剂产生的反应,并且对制备催化剂的方法方式进行探讨,对成功完成催化后产物产出率进行汇总,实验表明,同等条件下PdCl2乙醇溶液远弱于氯化钯水溶液制备出的催化剂,后者的质量在甲醇介质中、加氢压力为0.1MPa、钯含量为60Mg时PAP收率可以达到百分之九十二,符合医药级的标准。
一系列研究表明,壳聚糖、甲壳素和它们的伴生物中氨基或者酰胺基与金属胶体颗粒间会产生一系列作用力,这种作用力能够为胶态金属提供保护,切因为其颗粒小、范围小等原因,胶体稳定性较强。
Ishizuki及卢华等人[19]都对O-羧甲基甲壳素、壳聚糖乙酸、壳聚糖保护胶态贵金属(Au、Pd、Pt、Ru、Au-Pd)催化剂的超高选择催化性能与活性进行报道, 1,3-环辛二稀氢化为环辛烯的反应选择性甚至接近百分之百。
Adlin等人[5]在催化氢化环辛烯和辛烯时选择壳聚糖负载型Pd和Pt胶态催化剂,Pt相对于钯来说,其选择性与活性都达到较高强度。尤其是在甲醇提取还原时,Pt反应速率远高于Pd反应速率,研究表明,Pt与辛烯进行配比时,其选择性高达百分之九十九点九九。
Huang等人[12]则提取出纳米钯催化剂(壳聚糖和硅胶形成的),氢化硝基苯就可以被这类催化剂催化。
高分子/金属的配比决定着催化剂粒径的大小,如果提高高分子/金属的配比,催化剂的粒径会随之增大,二者成等比关系但是不成正比,需要根据实际情况分析具体粒径比例。事实上,这个最佳的比例是单层的壳聚糖沉积在硅胶的表面。
(3)烯丙基取代反应
Quignard等人研究制备出了壳聚糖负载型钯催化剂,将其应用于催化吗啉的烯丙基与(E)-肉桂酸碳酸乙酯的代替效应。催化剂在制作时添加三磺酸化三苯基磷可增强其金属稳定性,并且能够将Pd(II)分解成Pd(0)。配比状态下在Schlenk管中放置原料吗啉、(E)-肉桂酸碳酸乙酯、溶剂苄甲腈还有催化剂,进行融合后置入离子表面剂,能够大幅度增加催化剂的活性,并且实验表明置入SDS后的催化剂活性优于置入CTAB后的催化剂活性。
(4)羰基化反应
夏春谷研究小组采取负载SiO2-CS双重载体催化剂来催化苯乙烯、萘普生及其衍生物与硝基苯的回归羰基化反应。
CH3OH与6- CH3O -2-萘乙烯与CO发生氢酯氢化作用,产生了萘普生甲酯,其线性异结构为3-(6ˊ-CH3O -2ˊ-萘基)-丙酸甲酯,并且其生成了些许量的醚化产物。
底物状态下,C2H6O(乙醇)、CH3OH(甲醇)、C3H7OH(正丙醇)、C3H8O(异丙醇)都可以取得较好的反应效果,因为CH3OH的特性,使用CH3OH时可以大幅度提高作用区域选择性萘普生甲酯,的选择性可以达到百分之九十五点三;但是萘普生酯在使用异丙醇时,其选择性却被降低,此时可以加酸来增进转化,研究表明盐酸的转化率优于甲苯磺酸。缺乏活性的惰性Pd还有固定分子钯正常状态下的转化率只有百分之三十九,此时添加PPh3有助于改善此类状况,催化剂的催化活性在添加第二金属组分后可以得到一定程度的提高,经过试验,当Ni/Pd的摩尔比达到2时,催化剂的选择性还有活性转化率都会提高到百分之九十五点三和百分之九十六点一,因此用NiCl2时最佳(Pd可以与氯离子配位从而抑制它的聚合)。